Фо'сфора галогени'ды, соединения фосфора с галогенами, из которых важны и хорошо изучены тригалогениды PX3 (где Х – галоген): PF3 , PCl3 , PBr3 ; пентагалогениды PX5 : PF5 , PCl5 , PBr5 . Известны, но менее изучены моногалогениды PX (например, PCl, PBr); дигалогениды P2 X4 (например, P2 C4 , P2 F4 ); смешанные Ф. г. типа PFCl2 , PF3 Cl2 ; полигалогениды, содержание галогена в которых более пяти (например, PBr7 , PCl6 I), и оксигалогениды (например, POCl3 , POFз ).

  Ф. г. чрезвычайно реакционноспособны, причём химическая активность уменьшается от фторидов к иодидам; в вакууме перегоняются без разложения, водой легко гидролизуются. Ф. г. способны образовывать соединения типа PCl3 ×5NH3 в безводных средах. Из Ф. г. наиболее изучены трихлорид и пентахлорид фосфора.

  Трихлорид фосфора (трёххлористый фосфор) PCl3 , бесцветная жидкость, t пл. – 93,6 °С, t кип 76,1 °C, плотность 1,575 г/см 3 при 20 °С; растворим в эфире, бензоле, хлороформе, сероуглероде, четырёххлористом углероде. Легко гидролизуется, образуя фосфористую и соляную кислоты. Получают хлорированием белого фосфора в растворе PCl3 (в лабораторных условиях белый фосфор заменяют красным). Используют для синтеза фосфорорганических соединений. PCl3 токсичен, вызывает ожоги, раздражает глаза, дыхательные пути.

  Пентахлорид фосфора (пятихлористый фосфор) PCl5 , зеленовато-белые кристаллы, t пл 167 °С (в запаянной трубке), плотность 2,11 г/см 3 , легко сублимируется, растворим в четырёххлористом углероде и сероуглероде, в воде гидролизуется с образованием оксихлорида POCl3 и соляной кислоты. Получают хлорированием PCl3 . Используется в основном как хлорирующий реагент в органическом синтезе. PCl3 токсичен.

  Л. В. Кубасова.

  Лит. см. при ст. Фосфор .