Хло'ра о'кислы, соединения хлора с кислородом: Cl2 O, ClO2 , Cl2 O6 , Cl2 O7 , Cl2 O8 .

  Х. окись (оксид хлора, ангидрид хлорноватистой кислоты ), Cl2 O, жёлто-коричневый газ с резким запахом, похожим на запах хлора; t nл — 121 °С; t kип 2 °С. Энергичный окислитель; нестойкое соединение, в обычных условиях медленно разлагается, в концентрированном и сжиженном виде может самопроизвольно взрываться: 2Cl2 O = 2Cl2 + O2 . Хорошо растворима в воде (в 1 объёме воды около 200 объёмов Cl2 O) и четырёххлористом углероде; при растворении в воде образуется хлорноватистая кислота HClO. Может быть получена взаимодействием хлора со свежеосаждённой сухой окисью ртути: 2HgO + 2Cl2 = HgCl2 + Cl2 O. В промышленности получают водные растворы окиси хлора хлорированием карбонатов щелочных или щёлочноземельных металлов в воде. Используют окись хлора для производства гипохлорита кальция.

  Х. двуокись (диоксид хлора, смешанный ангидрид хлористой кислоты и хлорноватой кислоты ), ClO2 , желтовато-оранжевый газ с неприятным запахом; t пл — 59 °С; t kип 10 °С. Энергичный окислитель (особенно в кислой среде); в концентрированном виде взрывается; на свету постепенно разлагается, выше 50°C разложение сопровождается взрывом. Хорошо растворима в воде, серной и уксусной кислотах, четырёххлористом углероде. При взаимодействии с щелочными растворами образует хлориты и хлораты . Получают ClO2 частичным восстановлением хлоратов SO2 , щавелевой или соляной кислотами; в малых количествах действием хлора на хлорит натрия:

2NaClO2 + Cl2 = 2NaCI + 2ClO2 .

  Широко используется в виде водного раствора или в газообразном виде в смеси с воздухом для отбелки и стерилизации целлюлозы, тканей, муки. Взаимодействие ClO2 с водными растворами NaOH в присутствии восстановителя используют для промышленного получения хлоритов.

  Х. трёхокись (смешанный ангидрид хлорной кислоты и хлорноватой кислоты), Cl2 O6 , дымящая жидкость тёмно-красного цвета; t nл 3,5 °С; t kип 203°C; при контакте с легкоокисляющимися веществами взрывается. В кристаллическом состоянии имеет строение перхлората хлорила ClO+ 2 ClO4 - . Энергично реагирует с водой. Может быть получена окислением двуокиси хлора озоном или взаимодействием хлоратов с фтором: 2KClO3 + F2 = 2KF + Cl2 O6 . Cl2 O6 всегда присутствует в продуктах термического разложения хлорной кислоты. Практического применения не находит.

  Хлорный ангидрид, Cl2 O7 , бесцветная жидкость; t nл — 93 °С; t kип 83°C; при хранении медленно разлагается и окрашивается продуктами распада — низшими окислами хлора. Cl2 O7 , особенно загрязнённый продуктами распада, самопроизвольно взрывается. При комнатной температуре растворяется в четырёххлористом углероде. С водой реагирует с образованием хлорной кислоты. При контакте с йодом взрывается. Cl2 O7 может быть получен обезвоживанием хлорной кислоты фосфорным ангидридом или олеумом, а также при низкотемпературном электролизе концентрированной хлорной кислоты на платиновом аноде. Практического применения не имеет.

  Cl2 O8 — промежуточный продукт при электролизе хлорной кислоты и её солей. В индивидуальном состоянии не выделен. Помимо перечисленных кислородных соединений хлора в литературе упоминается Cl2 O4 , отвечающее структуре перхлорита хлора ClOClO3 ; может быть получено взаимодействием фторсульфоната хлора и CsClO4 .

  Лит. см. при ст. Хлор .

  Л. М. Якименко.