Замеще'ния реа'кции, химические превращения, характеризующиеся тем, что «атакующая», частица вытесняет какой-либо атом или группу атомов из др. реагента:

Х + Y - S ® X - S + Y.

  В зависимости от характера Х З. р. подразделяют на нуклеофильные (s n реакции; Х — анион или молекула, несущая неподелённую электронную пару), электрофильные (s e реакции; Х — катион или иная частица, обладающая сродством к электронной паре) и радикальные (s r реакции; Х — частица с неспаренным электроном). Различают мономолекулярные и бимолекулярные З. р. По механизму нуклеофильного мономолекулярного замещения (S N 1) протекает, например, гидролиз трет-бутилхлорида, при этом на первой стадии происходит медленная диссоциация на ион карбония и хлорид-ион, на второй — быстрая реакция карбониевого иона с водой с образованием трет-бутилового спирта:

(CH3 )3 C—Cl ® (CH3 )3 C+ + Cl- ,

(CH3 )3 C+ + H2 O ® (CH3 )3 C—OH + H+ .

  Для первичных и вторичных алкилгалогенидов более характерен одностадийный гидролиз, при котором разрыв связи С — галоген и образование связи С—ОН происходит синхронно (нуклеофильное бимолекулярное замещение, S N 2):

  Кинетика процесса в первом случае отвечает первому, во втором — второму порядку (см. Кинетика химическая ). Электрофильное замещение наиболее характерно для ароматических соединений, например:

  Пример радикального замещения — металепсия (радикально-цепное хлорирование парафинов):

  Cl2 ® Cl· + Cl· ; Cl· + CH4 ® CH3 · + HCl;

  CH3 · + Cl2 ® CH3 Cl и т.д.

  Частным видом З. р. являются реакции двойного обмена:

  X—Y + Z—W ® X—W + Y—Z

  и вытеснения:

  Zn + CuSO4 ® ZnSO4 + Cu.

  Б. Л. Дяткин.